一、甲醇制氢的原理
甲醇制氢的原理是基于甲醇与水蒸气在催化剂作用下的化学反应,该反应会生成氢气和二氧化碳。这是一个涉及多组分、多反应的气固催化反应系统,主要包括甲醇裂解和一氧化碳变换两个反应。具体反应方程式如下:甲醇裂解反应产生一氧化碳和氢气(CH₃OH → CO + 2H₂),一氧化碳变换反应则产生二氧化碳和氢气(CO + H₂O → CO₂ + H₂)。总反应为甲醇和水反应生成二氧化碳和氢气(CH₃OH + H₂O → CO₂ + 3H₂)。这是一个吸热过程,需要在特定的温度和压力条件下进行。
二、甲醇制氢的工艺流程
甲醇制氢的工艺流程主要包括原料准备、加热汽化、催化反应、产物分离、二氧化碳回收、氢气提纯和产品收集等步骤。具体流程如下:
原料准备:将甲醇和脱盐水按一定比例混合,作为反应的原料。
加热汽化:将混合后的原料送入气化过热器,进行加热汽化,使其达到反应所需的温度和压力。
催化反应:汽化后的甲醇和水蒸气进入转化反应器,在催化剂的作用下发生甲醇裂解和一氧化碳变换反应,生成氢气和二氧化碳的混合气体。
产物分离:将转化气通过换热器、冷却器和冷凝器进行冷却和冷凝,使甲醇和水冷凝下来,然后进入水洗吸收塔,用脱盐水吸收未冷凝的甲醇。这部分甲醇被回收并重新作为原料进入加热汽化装置。
二氧化碳回收:将水洗吸收塔塔顶排出的气体送入二氧化碳回收装置,采用变压吸附物理方法或化学吸收法捕集二氧化碳。变压吸附法回收的二氧化碳浓度约为90%,化学吸收法再生后的二氧化碳浓度可达98%左右。
氢气提纯:经过二氧化碳捕集后的转化气中氢气含量已达到90%以上,再通过变压吸附的方式获得不同纯度的氢气。
产品收集:将净化后的氢气收集起来,用于各种需要氢气的场合。
三、甲醇制氢的技术特点
甲醇制氢技术具有以下特点:
甲醇转化率高:单次转化率超过95%,催化剂使用量少,降低了生产成本。
甲醇消耗低:在常规工艺下,每立方米氢气消耗甲醇约0.54千克;在低消耗工艺下,甲醇消耗可进一步降低至每立方米氢气0.5千克。
操作方便:反应条件温和,过程控制简单,便于工业化操作。
产能灵活:制氢规模可在10~10000立方米/小时内灵活调整。
环保节能:甲醇制氢过程中产生的二氧化碳可以回收利用,减少了温室气体的排放。
四、甲醇制氢的应用
甲醇制氢技术因其高效、环保、节能等优点,在化工、能源、交通等领域得到了广泛应用。例如,在加氢站中,甲醇制氢技术可以实现现场制氢、现制现用,降低了氢气的储存和运输成本。此外,该技术还可以应用于燃料电池汽车的车载制氢系统,为燃料电池提供动力支持。